口罩用熔喷料被指某危化品残留量超国标逾百倍 道恩股份遭下游000710股票客户起诉

新冠肺炎疫情初期，口罩需求飙升，口罩中心质料聚丙烯熔喷专用料(简称“熔喷料”)也求过于供，价格猛涨。可是，职业井喷开展的一起，也呈现了一些乱象。

日前，浙江一家熔喷布企业对我国证券报记者告发称，该公司购买了道恩股份600吨熔喷料用于出产口罩用熔喷布，7月以来五次提取道恩股份出产的熔喷料不同批次样本送检专业检测组织，样本中的“二叔丁基过氧化物(DTBP)”最高超越国家规范(GB/T30923-2014)上限100多倍。该企业已在山东省烟台市中级人民法院对道恩股份提起诉讼，现在案子正在审理中，本报将继续跟踪报道。

我国证券报记者采访得悉，道恩熔喷料大幅超支的DTBP为“危险”化学品，被置疑或许构成遗传性缺点。不过，顾客能够定心的是，DTBP在熔喷进程中经高温大部分都能够分化蒸发，但熔喷料DTBP残留量大幅超支，或许会导致下流熔喷布工艺不稳定，并开释许多有异味的蒸发性有机化合物(VOC)。

道恩股份是现行熔喷料国家规范的编制单位之一，其产品被指严峻超支是偶发仍是存在工艺管控危险，我国证券报记者已联络道恩股份，但到发稿前，公司没有回复。

被指不合国家规范

据告发资料，该企业全名为浙江中谷塑业有限公司(简称“中谷塑业”)，本年4月中旬与道恩股份签订合同，以4万元/吨价格预付2400万元购买了600吨熔喷料。5月4日至7月10日，道恩股份分批次向该企业供给熔喷料。

可是，5月至6月间，中谷塑业连续接到下流口罩客户关于熔喷布质量问题的反响，随后中谷塑业暂缓熔喷布出产，进行问题排查，并恳求道恩股份暂缓供货。

中谷塑业相关负责人对我国证券报记者标明，“下流口罩商测验发现，长时间触摸公司出产的熔喷布，皮肤有影响感和灼烧感。咱们开端回头查是否是自己的工艺存在问题，最终才把目光放到质料。送检今后，咱们才发现道恩的熔喷料里过氧化物残留超支100多倍。”他标明，向道恩股份索要过产品的出厂检测质检单，但里边并没有DTBP残留量这一项目标。

7月17日，中谷塑业向通用规范技能服务有限公司(SGS)请求判定道恩熔喷料，经判定，道恩熔喷料样本DTBP残留量为642mg/kg，超越国家规范上限(5mg/kg)128.4倍。其时，中谷塑业现已将熔喷料质量问题向道恩股份反响，并提出退换该批次质料要求，道恩股份未予以答复。

7月29日，中谷塑业再次将另一批次的道恩熔喷料样本送检华测品标检测技能有限公司，经判定，DTBP残留量为467mg/kg，超越国家规范上限(5mg/kg)93.4倍。

随后，中谷塑业向道恩股份发函，要求其就产品质量问题进行洽谈。8月4日至12日，中谷塑业请求在当地公证机关监督下，通过对库存原资料随机抽取的办法，抽样了另两个批次的熔喷料，并向华测品标检测技能有限公司送检，经判定这两批次熔喷料样本的DTBP别离超越国家规范上限(5mg/kg)106.6倍、84.2倍。

由于道恩股份回绝洽谈退款退货，中谷塑业已向山东省烟台市中级人民法院提起诉讼，案子已于近来开庭审理。中谷塑业提出免除买卖合同、交还悉数货款2400万元、补偿69万元经济丢失、30万元商誉丢失等诉讼恳求。

依据烟台中院站庭审直播，道恩股份作为被告，在庭审中回应称，榜首，原告中谷塑业之所以要求退货退款，实在原因并不是道恩股份质料质量问题，而是熔喷布商场趋于饱满、供过于求。第二，DTBP残留量并非公司质检单检测规模，因而，该项目不能作为判别公司产品质量是否合格的必检项目，且原告检测征引的《聚丙烯(PP)熔喷专用料》国家规范GB/T30923-2014为引荐性国家规范，并非强制性国家规范。第三，8月28日，公司托付SGS对公司某批次熔喷料出产出的熔喷布进行检测，熔喷布中DTBP残留量并未检出。第四，原告中谷塑业向公司提出质量贰言时现已超出合同约好的期限。

值得注意的是，道恩股份在庭审中并未供给自身熔喷料的检测成果，其送检熔喷布也并非是中谷塑业制作的熔喷布，送检熔喷布的DTBP残留量符合规范，在逻辑上并不能证明所用熔喷料的DTBP残留量符合规范。

此外，我国证券报记者了解到，道恩股份方面不认可中谷塑业单独面的检测成果，但一起也回绝与中谷塑业共同在公证机关监督下，对存在争议的熔喷料进行抽样送检。现在，案子仍在进一步审理。

为了承认检测成果，我国证券报记者前往原告中谷塑业库房，抽样提取了两批次道恩熔喷料样本，向第三方检测组织上海微谱化工技能服务有限公司请求判定。经判定，两批次样本中的DTBP别离超越国家规范上限(5mg/kg)69倍和71.6倍。

“不受欢迎”的危险化学品

道恩股份出产的熔喷料被检测出DTBP残留超支最高逾100倍，那DTBP到底是一种什么物质呢？

据全球闻名的化学品公司Sigma-Aldrich站介绍，DTBP被用作自由基引发剂，以引发自由基聚合。

清华大学化工系教授郭宝华告知我国证券报记者，DTBP作为自由基引发剂，能够攫取聚丙烯叔碳原子上的氢，使得聚丙烯发生β开裂，下降分子量，分子量散布变窄，然后下降熔体粘度和熔体弹性，大幅进步熔融指数，一般熔指能够从20g-30g/10min进步到1500g-1800g/10min。

包含道恩股份、金发科技等公司在内，我国制作熔喷料遍及选用的便是在聚丙烯中增加DTBP的办法，该办法也叫作降解法。

降解法门槛较低、运用遍及，但DTBP自身并不太受欢迎。从事熔喷布行当多年的技能工程师刘明(化名)向我国证券报记者着重他对DTBP的“坏形象”——“DTBP具有丧命坏处，或许影响动物的生殖系统”。

Sigma-Aldrich站出具的DTBP安全技能阐明书显现，全球化学品一致分类和标签准则(GSH)下，DTBP归属于“危险”品，带有“易燃”“对健康有害”的图标。其间，最重要的健康影响是，DTBP被置疑或许构成遗传性缺点(H341)，在生殖细胞致突变性评价中，DTBP在哺乳动物体内体细胞致突变性实验中会得到阳性成果，被置疑或许构成遗传性缺点。此外，DTBP还会对水生生物有害并具有长时间继续影响(H412)。

国内一家大型熔喷料供给商的产品开发工程师李达(化名)标明，欧洲对DTBP运用有严厉的要求，为了满意出口欧洲客户的需求，他们公司在出产熔喷料时，没有运用相对廉价的DTBP，而用了价格贵四倍的双二五过氧化物，而这是一种食品级的过氧化物增加剂。

我国并没有制止DTBP在聚丙烯中运用，可是规则了残留量规范。依据现行的聚丙烯熔喷专用料国家规范(GB/T30923-2014)，DTBP的残留量规范是≤5mg/kg。值得注意的是，被告道恩股份仍是这份国家规范的编制单位之一。

一名来自全球排名前五高校的化学研讨员告知我国证券报记者，DTBP没有那种特别急的毒性，但有许多危险，能够看到有许多“标签”是置疑性的，阐明它的毒性还没有被研讨清楚。像许多化学品，毒性是很难去研讨的，但有“置疑”就应该通过政府规范来规范它的运用。

DTBP用于制作聚丙烯熔喷专用料，熔喷专用料通过熔喷纺丝等流程制构成熔喷布，而熔喷布正是现在人们每天都掩盖口鼻、触摸皮肤的口罩中心资料。DTBP这种“危险”的化学品在熔喷料环节残留最高超越国家规范上限100多倍，会对下流环节以及人们的生命健康带来什么样的影响呢？

李达标明，熔喷料的DTBP残留过高，或许会导致在做熔喷布时工艺不稳定，由于通过加热会再分化再降解，就或许导致熔喷布的质量不稳定。此外，DTBP再分化，会生成许多小分子物质，包含丙酮、叔丁醇等，会让熔喷布异味很大。至于是否损害人体健康，李达标明，现在还没有依据标明DTBP分化产品对人体发生很大毒害。

中谷塑业相关负责人标明，其时下流企业找他们退了约十几吨熔喷布，底子没有做成口罩流入商场，遏止了顾客层面的相关危险。在吃了国内质料的亏今后，他们转而挑选了LG化学出产的熔喷料，再没有呈现问题。

熔喷料工艺管控或许有问题

熔喷料DTBP残留量超支最高逾100倍，让业界同行感到匪夷所思。

“按理来说不应该这么高，要么便是(DTBP)加多了，要么便是温度不行或许停留时间太短，过氧化物没有彻底反响掉。”郭宝华估测，或许也跟基料也便是聚丙烯有联系，“熔指是10g/10min的聚丙烯要到达熔指1500g/10min，和熔指是30g/10min的聚丙烯要到达熔指1500g/10min，所需求参加的过氧化物的量必定就不相同”。

刘明标明：“正常状况下不需求这么高的DTBP，残留量这么高的话，工艺制程或许是有问题的，要么计量设备或许有问题，要么工艺管控有问题。”

李达标明，一般聚丙烯增加过氧化物做熔喷料，需求增加的过氧化物的量十分少，100Kg的聚丙烯只需求加千分之五的过氧化物就够了，这需求用很精细的计量设备来喂入，“这个反响的原理是很简单的，但要想把出产进程操控很好，就不是很简单了。”

国外制作熔喷聚丙烯底子不选用增加过氧化物的降解法，如巴塞尔、埃克森美孚等公司均选用茂金属催化剂直接聚合的办法，该办法不引进过氧化物，无残留、无异味。依据揭露资料，国内燕山石化在进行茂金属熔喷料的工业化实验，现已获得必定的发展。

国内一大型口罩厂相关负责人向我国证券报记者介绍，其收购的是国外供给商出产的熔喷料，国外首要选用茂金属催化剂直接聚合的办法来制作熔喷聚丙烯，这一制作办法在国内近期也有发展，现在已呈现有单个厂商选用茂金属聚合法出产出的实验料。

正如道恩股份在庭审辩论中标明，现行熔喷料国标对DTBP残留量的要求并不是强制规范，也不在企业出厂质检项目中。上述口罩厂商负责人也坦言，现在我国的熔喷料国家规范仅仅引荐性规范，对企业没有满足的约束力，“国家强制性规范才对企业有约束力，不然的话企业都是能够自己决议采不选用。”

李达也标明，下流客户收购熔喷料其实更关怀熔指、灰分等跟运用作用直接相关的目标，DTBP残留量的检测比较贵，也比较费事，许多检测组织也不具备检测才能。所以，只需熔喷料好用，就很少有人专门去检测这个目标。

中谷塑业相关负责人对我国证券报记者说：“底子想不到道恩股份的熔喷料会出问题。道恩股份是国内主力，其时买的时分觉得其质量必定没问题，而且其时熔喷料求过于供，能把料买过来就不错了，也没想到在收货的时分去做检测。”

道恩股份在本年4月投资者互动渠道介绍，公司深耕熔喷料范畴近20年，是《聚丙烯(PP)熔喷专用料》国家规范(GB/T30923-2014)的编制单位，有自己的专利，产品品质和稳定性十分优异，构成了道恩股份的品牌和商场中心竞争力，而且建立起一套完好的质量管控办法。

受疫情防控影响，熔喷料需求爆发式增加，为道恩股份贡献了许多成绩。道恩股份2020年前三季度完成营收33.07亿元，同比增加65.88%，完成净利润7.80亿元，同比大增514.52%。道恩股份的股价也从2020年年头10元/股左右一路冲高，最高达62.13元/股。到11月25日收盘，道恩股份股价为26.1元/股，总市值达106.23亿元。

我国证券报记者整理发现，在规范方面，熔喷料国家规范的确是引荐性规范，熔喷布层面则没有国家规范。医用防护口罩技能要求(GB19083-2010)为强制性国家规范，但首要注重过滤功率、气流阻力等物理目标，此外要求环氧乙烷残留量≤10μg/g，一起在皮肤影响性上要求口罩资料的原发性影响计分不超越1。

刘明以为，依照规范遵循的抱负状况，熔喷料国标现已让质料厂商把化学层面功能质量都操控好了，所以下流就更注重物理功能，较少再考虑化学层面的内容。

跟着人们健康认识的进步，对蒸发性有机化合物(VOC)的注重度和敏感度逐步加强。郭宝华介绍，DTBP会分化构成许多有气味小分子，也便是VOC，假如DTBP残留量很高，那天然VOC也会很高。

值得注意的是，熔喷料的国家规范正在修订中。全国规范信息公共服务渠道显现，本次国标修订将对熔喷聚丙烯树脂蒸发性有机化合物(VOC)含量给出一致测定办法和要求。规范制定完成后，有利于质料供给商在新产品开发中注重VOC的按捺，从源头对VOC进行管控，然后进步整个产业链的商场竞争力，拓展熔喷聚丙烯树脂的运用范畴和商场容量。该规范修订下达日期为2020年3月6日，项目周期是18个月。